在線酸堿度ph計(online ph meter),是指用來測定溶液酸堿度值的儀器。ph計是利用原電池的原理工作的,原電池的兩個電極間的電動勢依據(jù)能斯特方程,既與電極的自身屬性有關(guān),還與溶液里的氫離子濃度有關(guān)。原電池的電動勢和氫離子濃度之間存在對應關(guān)系,氫離子濃度的負對數(shù)即為ph值。
一、ph的概念
ph是拉丁文“pondus hydrogenii”一詞的縮寫(pondus=壓強、壓力,hydrogenium=氫),用來量度物質(zhì)中氫離子的活性。這一活性直接關(guān)系到水溶液的酸性、中性和堿性。
離子活性度,是指電解質(zhì)溶液中參與電化學反應的離子的有效濃度。離子活度(α)和濃度(c)之間存在定量的關(guān)系,其表達式為:α=γc式中:α為離子的活度;γ為離子的活度系數(shù);c為離子的濃度。
γ通常小于1,在溶液無限稀時離子間相互作用趨于零,此時活度系數(shù)趨于1,活度等于溶液的實際濃度。一般在水溶液中h離子的濃度非常小,所以h離子的活度基本和其濃度相等。
根據(jù)能斯特方程,離子活度與電極電位成正比,因此可對溶液建立起電極電位與活度的關(guān)系曲線,此時測定了電位,即可確定離子活度,實際上是通過測量電位mv,來計算h離子的濃度的。
二、在線ph計的工作原理
ph計主要用于測量液體中的氫離子濃度。準確地說是測量氫離子活性,得出酸性、中性還是堿性的數(shù)值,在自來水、河水、飲料、食品、污水、醫(yī)療和化工等領(lǐng)域廣泛地使用工業(yè)用液體分析儀。
全量程是0~14ph,ph=7為中性,ph《7為酸性,ph值接近0為強酸性。ph》7為堿性,ph值接近14為強堿性。
在線ph計將待測液體氫離子活性作為兩根電極之間產(chǎn)生的電位差,通過變送器得到傳輸信號。
成為基準的電極被稱為玻璃電極,從外觀來看與玻璃試管相似。但是前端為特殊玻璃制成的數(shù)十μmm的薄膜玻璃,內(nèi)置有內(nèi)部緩沖液和內(nèi)部電極。內(nèi)部電極與待測液體之間有玻璃薄膜,基本上是絕緣狀態(tài)。
另一端的電極稱為比較電極(或參比電極),結(jié)構(gòu)與玻璃電極類似,但前端有液接界,內(nèi)部液體與待測液體通過縫隙接觸。液接界形態(tài)多樣,包括玻璃纖維形、小孔形、陶瓷形、套管形等,根據(jù)具體的用途進行選擇。
檢測部分的阻抗由于隔著玻璃膜,阻抗大于10mω,所以變送部分需要更高的阻抗,必須達到1gω以上,放大器與電極之間也使用絕緣性高的導線和端子。
測量液的氫離子活性,會使玻璃電極的薄膜玻璃兩側(cè)之間產(chǎn)生電位差。玻璃電極的薄膜玻璃內(nèi)側(cè)電位經(jīng)過內(nèi)部緩沖液,通過內(nèi)電極導出;而接液的外側(cè)電位經(jīng)過待測液體-參比電極液接界-內(nèi)部液體,通過參比電極的內(nèi)部電極導出。
兩電極的內(nèi)部電極與內(nèi)部液體之間產(chǎn)生的電位,大體相互抵消,所以能測量薄膜玻璃兩側(cè)的電位。
ph值與氫離子活性ah+的關(guān)系如下所示:ph=-log10ah+
也就是說,ph值與離子活性常用對數(shù)的倒數(shù)成比例,p是冪(power)的首字母,意思是乘方;h是氫(hydrogen)的首字母,意思是氫離子。
此外,氫離子活性與氫離子濃度的關(guān)系如下:ah+=γh+(h+)
γh+:氫離子活性系數(shù)(activity coefficient)
h+:氫離子濃度
用小于1的數(shù)值表示氫離子活性系數(shù),濃度很低時視為1。用能斯特方程式來表示測量電位差:e=(2.303rt/f)(phi-phs)+eas。
e:測量電位差(v)
r:氣體常數(shù)(8.31441jk-1mol-1)
t:絕對溫度(k)
f:法拉第常數(shù)(96484.56 c mol-1)
phi:玻璃電極內(nèi)部緩沖液的ph值(=7)
phs:測量液的ph值
eas:不對稱電位(理論值與實際值的電位偏移)(v)
三、在線ph計的結(jié)構(gòu)
ph計即酸度計主要由三部分組成:
1、參比電極
參比電極的基本功能是維持一個恒定的電位,作為測量各種偏離電位的對照。銀-氧化銀電極是目前ph中常用的參比電極。
2、玻璃電極,其電位取決于周圍溶液的ph
玻璃電極的功能是建立一個對所測量溶液的氫離子活度發(fā)生變化作出反應的電位差。把對ph敏感的電極和參比電極放在同一溶液中,就組成一個原電池,該電池的電位是玻璃電極和參比電極電位的代數(shù)和。e電池=e參比+e玻璃,如果溫度恒定,這個電池的電位隨待測溶液的ph變化而變化,而測量ph計中的電池產(chǎn)生的電位是困難的,因其電動勢非常小,且電路的阻抗又非常大1-100mω;因此,必須把信號放大,使其足以推動標準毫伏表或毫安表。
3、變送器,能在電阻極大的電路中,測量出微小的電位差
變送器的功能,就是將原電池的電位放大若干倍,放大了的信號通過儀表顯示出來,數(shù)字式ph計則直接以數(shù)字顯出ph值。
四、在線酸堿度ph計的應用
ph計被廣泛應用于環(huán)保、污水處理、科研、制藥、發(fā)酵、化工、養(yǎng)殖、凈水、自來水、生活用水及各種液體的酸堿度測試等領(lǐng)域。
ph值在7.0為中性,7.0以下為酸性,7.0以上為堿性。采用ph計能更好地控制化學反應,達到提高生產(chǎn)率和產(chǎn)品質(zhì)量以及安全生產(chǎn)的目的。帶有自動數(shù)據(jù)記錄能夠的ph測量系統(tǒng),還可對污染公害提供依據(jù)。某些間歇生產(chǎn)過程(例如某些化肥生產(chǎn)、食品加工過程)采用ph計后,可轉(zhuǎn)變?yōu)檫B續(xù)生產(chǎn)方式。
在現(xiàn)代工業(yè)中,采用ph計比其他類型的連續(xù)分析儀表的總和還多。幾乎凡需用水的生產(chǎn)部門都需要采用ph計。其應用范圍從工業(yè)用水和廢物處理、到采礦中的浮選過程,包括紙漿和造紙、金屬加工、化工、石油、合成橡膠生產(chǎn)、發(fā)電廠、制藥、食品加工等廣泛領(lǐng)域,也是食品廠、飲用水廠辦qs、haccp認證中的檢驗設(shè)備。