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        乙烯基樹脂的耐候性能

        發(fā)布時(shí)間:2024-08-12
        耐候性
        太陽(yáng)光按波長(zhǎng)范圍可以分為紫外光(<380nm)、可見光(380~780nm)、近紅外線(780~1200nm)、紅外線(>1200nm)。
        乙烯基酯樹脂玻璃鋼及涂料膠泥應(yīng)用于室外需經(jīng)受氣候的考驗(yàn),如光照、冷熱、風(fēng)雨、細(xì)菌等會(huì)導(dǎo)致出現(xiàn)褪色、變色、龜裂、粉化和強(qiáng)度下降等一系列老化的現(xiàn)象,其中紫外光照射是促使其老化的關(guān)鍵因素。這種耐受紫外光老化的能力叫乙烯基酯樹脂的耐候性。
        從紫外光作用原理而言,只要含有苯環(huán)類的有機(jī)高分子材料,其耐候性都不會(huì)太好。添加抗氧劑、光穩(wěn)定劑等紫外光吸收劑也僅僅是治標(biāo)不治本的方法。
        乙烯基酯樹脂固化物的耐戶外太陽(yáng)光曝曬變質(zhì)的幾點(diǎn)因素如下:①樹脂中苯環(huán)相對(duì)含量,包括酯鍵部分和稀釋單體;②樹脂固化程度;③紫外光吸收劑添加;④照射光線波長(zhǎng),華東地區(qū)和西南地區(qū)的日照光線中紫外光波長(zhǎng)域不盡相同;⑤曝曬戶外的狀態(tài),是否有散熱裝置;⑥曝曬時(shí)接觸樹脂固化物的氣相氛的真空度,表面是否有氧氣存在,氣相氛中是否有腐蝕性不純物,如sox、nox等;⑦乙烯基酯樹脂固化物表面是否有其他耐候性保護(hù)措施,如耐候性涂料等。
        根據(jù)以上因素可以預(yù)見:采用非苯環(huán)類環(huán)氧樹脂,如脂肪族或脂環(huán)族環(huán)氧樹脂得到的乙烯基酯樹脂的苯環(huán)含量更少,耐候性更好;采用非苯環(huán)類稀釋單體,如甲基丙烯酸甲酯或其他酯類聚合性單體,得到的乙烯基酯樹脂的耐候性會(huì)更好;樹脂固化程度越高耐候性越好;紫外光添加劑的添加會(huì)明顯改善乙烯基酯樹脂固化物的耐候性;照射光波長(zhǎng)越偏向紫外光波長(zhǎng)范圍,如西南地區(qū)的太陽(yáng)光較之華東地區(qū)太陽(yáng)光紫外光含量更高,對(duì)樹脂的老化越嚴(yán)重;戶外曝曬時(shí),水淋等散熱裝置可以有效地降低固化物表面的溫度,延緩其老化的速度;樹脂固化經(jīng)受紫外光的老化過程也是一個(gè)分子鏈裂解的過程,氧在這個(gè)過程中起到非常明顯的加速作用,固化物表面真空度會(huì)大大延緩其經(jīng)受紫外光的老化速度;固化物表面氣相氛中含有腐蝕性不純物,如sox、nox等,此時(shí)不僅是需要考慮耐候性,還需要考慮耐腐蝕性,腐蝕性氣相不純物也會(huì)大大加速乙烯基酯樹脂固化物老化的速度;乙烯基酯樹脂固化物表面涂有耐候性涂料,或者采取其他的遮蓋、抵擋紫外光的措施,會(huì)大大延緩固化物經(jīng)受紫外光的老化速度。
        現(xiàn)實(shí)中,改善乙烯基酯樹脂的耐候性采用多的四個(gè)措施是:①采取mma類的不含苯環(huán)的稀釋單體部分取代苯乙烯;②添加紫外光吸收劑,在樹脂中或表面涂層中可以加入0.2%~0.5%的uv吸收劑(uv-9使用居多,吸收波長(zhǎng)為280~340nm);③乙烯基酯樹脂固化物外表面添加耐候性色漿,做成有色反光的鏡面;④乙烯基酯樹脂固化物外表面再次涂裝耐候性涂料,如pvc含氟螢丹涂料、氟樹脂涂料、丙烯酸耐候涂料、聚酰胺或聚氨酯耐候涂料、聚酯耐候涂料等。由于采用耐候性涂料增加了二次成本;改變樹脂本身,也會(huì)大大增加成本;因而導(dǎo)致在國(guó)內(nèi)目前改善乙烯基酯樹脂固化物耐候性的措施還基本上停留在②和③。
        紫外光吸收劑是一種光穩(wěn)定劑,能吸收陽(yáng)光及熒光光源中的紫外光部分,而本身又不發(fā)生變化,保護(hù)塑料免受由紫外光照射導(dǎo)致的光氧化降解,因而使產(chǎn)品使用壽命大為延長(zhǎng)。塑料和其他高分子材料在日光和熒光下,因紫外光的作用,產(chǎn)生自動(dòng)氧化反應(yīng),導(dǎo)致聚合物的降解而劣化,使外觀及機(jī)械性能變壞,加入紫外光吸收劑后可選擇性地吸收這種高能量的紫外光,使之變成無害的能量而釋放或消耗。聚合物的種類不同,使其劣化的紫外光波長(zhǎng)也不相同,不同的紫外光吸收劑可吸收不同波長(zhǎng)的紫外光,使用時(shí),應(yīng)根據(jù)聚合物的種類選擇紫外光吸收劑。紫外光吸收劑應(yīng)該具備以下條件:①可強(qiáng)烈地吸收紫外光(尤其是波長(zhǎng)290~400nm范圍);②熱穩(wěn)定性好,即使在加工中也不會(huì)因熱而變化,熱揮發(fā)性小;③化學(xué)穩(wěn)定性好,不與制品中材料組分發(fā)生不利反應(yīng);④混溶性好,可均勻地分散在材料中,不噴霜,不滲出;⑤吸收劑本身的光化學(xué)穩(wěn)定性好,不分解,不變色;⑥無色、無毒、無臭;⑦耐浸洗;⑧價(jià)廉、易得;⑨不溶,或難溶于水。
        常見的紫外光吸收劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為以下幾類:水楊酯苯酯(如鄰羥基苯甲酸苯酯)、苯酮類[如uv-o(2,4-二羥基二苯甲酮)、uv-9(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)、uv-531(2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮)]、苯并三唑類{如uvp-327 [2-(2’-羥基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑]}、取代丙烯腈類、三嗪類和其他類。如uv-p(鄰硝基苯胺、對(duì)甲*的反應(yīng)產(chǎn)物)、rmb (單苯甲酸*酯)、光穩(wěn)定劑am-101[2,2’-硫代雙(4-叔辛基酚氧基)鎳]、光穩(wěn)定劑gw-540[三(1,2,2,6,6-五甲哌啶基)亞磷酸酯]、光穩(wěn)定劑744(4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)、光穩(wěn)定劑hpt(六甲基磷酰三胺)等也可作為改善乙烯基酯樹脂的耐候性能的添加劑。
        值得引起大家注意的是,復(fù)合材料除了耐紫外線老化之外,還經(jīng)常需要考慮耐熱老化黃變的問題。纖維增強(qiáng)熱固性塑料的耐熱黃變老化的機(jī)理,也是業(yè)內(nèi)討論的熱點(diǎn)。目前,大多數(shù)提高纖維增強(qiáng)熱固性塑料耐熱黃變老化的途徑還是想辦法去提升制品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
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