注：本文轉(zhuǎn)載自“含氟氣體與環(huán)境問題”公眾號(hào)
經(jīng)過加強(qiáng)和修改調(diào)整的《蒙特利爾議定書》已經(jīng)成功地控制了破壞臭氧層的ods的生產(chǎn)和消費(fèi)（參見q15）。因此，大氣ods濃度已經(jīng)達(dá)到峰值并且開始下降（參見q7和q16）。截至2012年，等價(jià)有效平流層氯原子（eesc，平流層中氯原子和溴原子總量）與15年前在中緯度地區(qū)的峰值相比已經(jīng)下降15%。目前的問題是，上述的觀測(cè)結(jié)果是否帶來了臭氧總量的增加呢？
識(shí)別臭氧量的增加并非易事，這是由于ods水平并非決定臭氧濃度水平的因素。例如，在eesc峰值之前的五年，臭氧量的最小值就已經(jīng)被觀測(cè)到。這種時(shí)間上的差異是由于臭氧量水平受到了1991年皮納圖博火山爆發(fā)產(chǎn)生的平流層氣溶膠的影響。這種影響在隨后的幾年里導(dǎo)致了臭氧損耗的增加。在20世紀(jì)90年代觀測(cè)到的臭氧總量增加是平流層氣溶膠逐步去除的結(jié)果，而并非由于ods的減少（參見q14）。另一個(gè)影響不同地區(qū)臭氧總量增加識(shí)別的因素是平流層大氣循環(huán)的年際變化。這些變化對(duì)不同地區(qū)大氣臭氧總量增加帶來的影響大于eesc的減少。最后，溫室氣體（如二氧化碳，co2）量增加使得平流層大氣溫度降低（這減緩了臭氧損耗率）、平流層循環(huán)增強(qiáng)（這增強(qiáng)了臭氧自熱帶地區(qū)向高緯度地區(qū)的傳輸），進(jìn)而影響了臭氧層。因此很難把觀測(cè)到的臭氧量變化歸因于上述的不同因素。
目前的觀測(cè)數(shù)據(jù)顯示平流層高層（42千米）臭氧量在2000-2013年增加了5%。區(qū)分各種因素影響的模型模擬表明臭氧量增加有一半的原因是由于二氧化碳的增加使得這一區(qū)域的溫度降低，另一半原因是由于eesc的減少。并且，臭氧總量減少主要發(fā)生在20世紀(jì)80年代和90年代初期（自南緯60°至北緯60°平均減少約2.5%）。自2000年以來，這種現(xiàn)象并沒有明顯的變化，直到最近幾年有跡象表明臭氧總量有少量的增加。模型表明這種少量的增加與eesc的減少有關(guān)。這些基于模型和觀測(cè)數(shù)據(jù)的發(fā)現(xiàn)表明臭氧層恢復(fù)已有初步跡象。
由于其長(zhǎng)壽命性，最主要的ods（cfc-11和cfc-12）對(duì)平流層臭氧的影響將持續(xù)在排放停止后持續(xù)數(shù)十年。按照仍然遵循《蒙特利爾議定書》的假定，eesc在接下來的數(shù)十年里仍將繼續(xù)減少，并在本世紀(jì)中葉左右恢復(fù)至20世紀(jì)80年代之前的水平。除去熱帶地區(qū)（參見q20），氣候變化加加速臭氧層恢復(fù)至20世紀(jì)80年代之前的水平。然而，只要ods濃度在大氣中維持在比較高的水平，由火山爆發(fā)或冷冬導(dǎo)致的臭氧損耗的事件在21世紀(jì)下半葉發(fā)生的可能性就仍然存在。
太陽輻射變化與來自火山噴發(fā)的平流層顆粒物增加二者都可以影響平流層臭氧的豐度?？偝粞踉?0世紀(jì)90年代早期相對(duì)于1980年之前下降了大約5%，現(xiàn)在大約低于1980年之前的3%（見q13）。臭氧損耗主要?dú)w因于活性鹵素氣體的增加，以及在20世紀(jì)90年代早期的外加損耗與皮納圖博火山的噴發(fā)有關(guān)?；钚喳u素氣體以等效平流層氯（eesc）的變化表示，該值可以說明平流層氯和溴的豐度以及它們破壞臭氧層的有效性差異（見q16中的定義）。臭氧和eesc的平穩(wěn)年際變化的對(duì)比顯示二者的數(shù)量呈現(xiàn)反向相關(guān)，即臭氧的減少伴隨著eesc的增加（如圖q14-1所示）。在20世紀(jì)90年代中期之后，二者每年的變化量保持不變并在之后緩慢顛倒標(biāo)志。太陽輻射與火山活動(dòng)不表現(xiàn)出如此平穩(wěn)、長(zhǎng)期的變化，正如下面所述，并且因此不能成為長(zhǎng)期臭氧損耗的原因。
總臭氧與太陽變化 平流層臭氧的形成由來自于太陽的紫外輻射（uv）啟動(dòng)（如圖q2-1所示），結(jié)果就是太陽輻射增加將使得地球大氣中的臭氧數(shù)量增加。太陽輻射輸出與黑子數(shù)量在證據(jù)充分的11年太陽活動(dòng)周期中多樣變化。自20世紀(jì)60年代之后的若干太陽活動(dòng)周期的觀測(cè)顯示總臭氧水平在典型周期中的和最小值范圍內(nèi)變化1%-2%。入射波長(zhǎng)為10.7cm的太陽輻射的變化經(jīng)常被作為一種替代研究太陽紫外輻射輸出的變化，在該波長(zhǎng)下的太陽輻射的長(zhǎng)期變化如圖q14-1所示，其中清楚顯示了總太陽輻射輸出的值和最小值的交替時(shí)間段約為5-6年。如果太陽輻射輸出的變化為臭氧損耗的原因，在1980或之前就可以觀測(cè)到一種不斷下降的太陽輻射，并在20世紀(jì)90年代中期急劇下降。由于這種下降趨勢(shì)未被觀測(cè)到或在長(zhǎng)期太陽輻射觀測(cè)中被發(fā)現(xiàn)，因此長(zhǎng)期的臭氧下降不能僅僅歸因于太陽輻射。絕大多數(shù)分析定量解釋了11年的太陽周期對(duì)長(zhǎng)期臭氧變化的影響，在本報(bào)告以及之前的國際科學(xué)評(píng)估報(bào)告中均已經(jīng)存在。
總臭氧和過去的火山爆發(fā) 爆發(fā)性火山噴發(fā)直接向平流層輸入含硫氣體，造成新的硫酸鹽形成。這些顆粒物最初形成于火山下風(fēng)向的平流層中，之后隨空氣通過平流層風(fēng)運(yùn)移傳播到整個(gè)半球或范圍內(nèi)。一種監(jiān)測(cè)火山顆粒物存在于平流層中的方法為對(duì)整個(gè)大氣的太陽輻射傳輸進(jìn)行觀測(cè)（如圖q14-1所示）。當(dāng)大量的新的顆粒物形成于廣闊區(qū)域的平流層中時(shí)，太陽輻射傳輸被大量削減。阿貢火山（1963）、el chichón（1982）以及皮納圖博火山為最近的含硫氣體引起臨時(shí)性太陽輻射削減的例子。
實(shí)驗(yàn)室測(cè)量與平流層觀測(cè)已經(jīng)證實(shí)了火山產(chǎn)生的顆粒物在表面的反應(yīng)可以通過增加高反應(yīng)活性含氯氣體、一氧化氯（clo）的數(shù)量而增加臭氧損耗。臭氧的響應(yīng)依賴于火山噴發(fā)之后的總eesc的豐度（見q16）。在具有相對(duì)低eesc的時(shí)期中，如20世紀(jì)60年代早期，臭氧對(duì)輸入平流層的火山硫酸鹽顆粒物不是非常敏感。在高eesc數(shù)量的時(shí)期中，如自1980到現(xiàn)在，臭氧預(yù)計(jì)在大型爆發(fā)性火山噴發(fā)之后顯著減少。最近的大型火山噴發(fā)為皮納圖博火山，其導(dǎo)致約10倍可以發(fā)生表面反應(yīng)的顆粒物數(shù)量的增加。el chichón（1982）以及皮納圖博火山使得在幾年中臭氧損耗增加（見圖q14-1）。在1963年阿拉貢火山噴發(fā)之后的eesc很低而不能發(fā)生臭氧損耗?；鹕絿姲l(fā)對(duì)臭氧的效應(yīng)在噴發(fā)后的幾年中隨著火山顆粒物通過重力沉降和大規(guī)模大氣傳輸被逐步從平流層中消除而減小。隨著顆粒物被消除，太陽傳輸被修復(fù)。基于平流層火山顆粒物的低停留時(shí)間，在過去三十年中的兩個(gè)大型火山不可能直接解釋同時(shí)期內(nèi)觀測(cè)到的連續(xù)的長(zhǎng)期總臭氧下降。
來自于火山的活性氯 爆發(fā)性火山煙流一般含有大量的活性氯（以hcl的形式），hcl為一種活性鹵素氣體并可以被轉(zhuǎn)化為clo，后者可以快速破壞臭氧層（如圖q8-3所示）。該煙流也包含了大量的水蒸氣，其可以在新形成的上升煙流中形成雨水和冰。在底層大氣中（對(duì)流層）雨水和冰可以有效清除hcl。結(jié)果絕大多數(shù)在火山煙流中的hcl不能進(jìn)入平流層。在最近的爆發(fā)性火山噴發(fā)之后，在平流層中的hcl的觀測(cè)已經(jīng)證實(shí)了與來自于其他來源的平流層氯的總量相比其增加量很小。
南極火山 在南極大陸上的火山由于其接近于南極臭氧空洞而被引起極大興趣。一般而言，在南極的一座爆發(fā)性火山可以將火山氣溶膠和少數(shù)hcl直接輸入到平流層，這將引起臭氧空洞。爆發(fā)性南極火山噴發(fā)已經(jīng)至少每隔幾年發(fā)生一次以維持平流層中的火山排放，但是可能成為自20世紀(jì)80年代早期開始的每年復(fù)發(fā)的臭氧空洞的一個(gè)原因。但事實(shí)并非如此，僅僅厄瑞玻斯火山噴發(fā)在南極處于活躍狀態(tài)，自1980年之后沒有像厄瑞玻斯或任何其他南極火山噴發(fā)。因此，爆發(fā)性火山噴發(fā)在過去的三十年中已經(jīng)造成了南極臭氧空洞，并且如上所述，已經(jīng)不能充分地引發(fā)總臭氧的長(zhǎng)期損耗。
總臭氧和未來的火山爆發(fā) 大氣觀測(cè)和大氣模型表明在1992-1993年記錄的低臭氧水平歸因于于皮納圖博火山噴發(fā)所產(chǎn)生的大量顆粒物及其伴隨著在20世紀(jì)90年代早期的平流層中出現(xiàn)的相對(duì)大量的eesc。如果皮納圖博火山噴發(fā)發(fā)生在1980年之前，臭氧的變化將更加低于1992-1993年所觀測(cè)的結(jié)果，因?yàn)閑esc數(shù)值將更加低。在21世紀(jì)的年中，即使ods在范圍內(nèi)下降，eesc數(shù)值將保持相當(dāng)大，直到2050年才可以達(dá)到1980年的水平（如圖q16-1和q20-2所示）。在此期間如果發(fā)生爆發(fā)性火山噴發(fā)將引發(fā)更多的臭氧損耗，如果發(fā)生一個(gè)超過皮納圖博火山的火山噴發(fā)，臭氧損耗峰值將遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于之前觀測(cè)得到的結(jié)果，并且大量的臭氧損耗可能維持更久的時(shí)間段。隨著鹵素氣體豐度不斷下降，火山噴發(fā)對(duì)臭氧的效應(yīng)將減弱。
圖q 14?1太陽輻射變化和火山噴發(fā)
在20世紀(jì)80年代初，臭氧量已經(jīng)開始下降。圖q14-1中顯示了臭氧值，其中3個(gè)月均值沒有進(jìn)行太陽活動(dòng)或火山噴發(fā)影響的修正，年均值進(jìn)行了季節(jié)性和太陽活動(dòng)影響的修正。長(zhǎng)期的臭氧損耗主要是由于平流層等效氯當(dāng)量（eesc），該時(shí)期的eesc一直在增加。自從20世紀(jì)90年代中期，臭氧量和eesc變化有所緩和并且出現(xiàn)反轉(zhuǎn)跡象。入射太陽輻射會(huì)發(fā)生周期性變化，這種為期11年的周期性與太陽黑子活動(dòng)有關(guān)。波長(zhǎng)為10.7cm的入射太陽輻射量通常用來指代在紫外波長(zhǎng)范圍內(nèi)的能夠產(chǎn)生臭氧的入射太陽輻射量。10.7cm波長(zhǎng)的輻射量明確地表明了最近時(shí)期太陽輻射的值和最小值。太陽輻射與臭氧變化之間的比較強(qiáng)力地表明了單獨(dú)的太陽輻射輸出的周期性變化不能解釋臭氧總量的長(zhǎng)期損耗。大型的火山噴發(fā)后，在平流層形成的大量新的含硫顆粒能夠減少太陽輻射對(duì)地表的傳輸量。在夏威夷的觀測(cè)發(fā)現(xiàn)：20世紀(jì)60年代至21世紀(jì)10年代期間的三次大型火山噴發(fā)臨時(shí)降低了太陽輻射的傳輸量。火山顆粒加速了臭氧損耗，只要短短幾年就能使臭氧通過自然過程從平流層被去除。因此，最近兩次火山噴發(fā)不可能是臭氧總量長(zhǎng)期持續(xù)損耗的原因。